在國家標準方法(鉻法)測定COD的過程中，水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化;從而消耗氧化劑的量導(dǎo)致測量結(jié)果偏高，而且還與Ag2SO4反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，因此Cl-成為廢水COD測定的主要干擾物，尤其是對于高氯低COD的廢水，采用國家標準方法所測數(shù)據(jù)幾乎不具有參考價值。長期以來廣大環(huán)保工作者就如何消除Cl-的干擾進行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及*氣吸收校正法等方法，本文對各種方法作一概述。 
Cl-干擾消除方法 
1、汞鹽法 
　　汞鹽法是國家標準方法測定COD時采用的消除Cl-干擾的方法，通常硫酸汞掩蔽劑的加入量按HgSO4和Cl-質(zhì)量比為10：1為宜。對Cl-的質(zhì)量濃度小于2000mg/L的水樣，該方法效果很顯著，但當(dāng)廢水中Cl-的質(zhì)量濃度超過2000mg/L，甚至高達10000—20000mg/l而COD低時，該方法則顯得力不從心，說明了重鉻酸鉀法(標準法)測定高濃度Cl-廢水時產(chǎn)生的誤差。 
　　為了擴大標準法的應(yīng)用范圍，對于高氯廢水，亦有人通過加大硫酸汞的用量來達到目的。由于硫酸汞本身為劇毒，并且試樣廢液中的汞鹽很難處理掉，會對環(huán)境造成二次污染。因此現(xiàn)在人們都致力于不采用或盡量少采用它來作為消除Cl-干擾的方法，有些環(huán)境工作者嘗試運用AgNO3-Bi(NO3)3代替HgSO4作掩蔽劑。 
2、標準曲線校正法 
　　該法具體操作步驟為：先配制不同C1-濃度的水樣，測出其COD值，繪制COD-C1-標準曲線;然后取兩份相同的待測含氯水樣，其中1份測出其中Cl-的含量，查COD-Cl-標準曲線求出Cl-對應(yīng)的COD值(CODcl-)，另1份在不加掩蔽劑的情況下，測其Cl-與有機物共同產(chǎn)生的COD值(COD表觀);后水樣的實測COD值：ρ(COD實測)=ρ(COD表觀)-ρ(CODcl-)。 
　　標準曲線校正法無需加入硫酸汞，是對汞鹽法的改進，但由于各操作者所使用的條件(如酸度，重鉻酸鉀濃度和回流時間等)不同，使得氯的氧化程度不一樣，因此這些“標準曲線”不易為他人所借用，每次測定之前都要先繪制，顯得比較煩瑣。但是如果水樣中的Cl-在COD測定時能夠被氧化的話，那么就可以直接由所測得的表觀COD減去Gl-的理論COD而得到水樣的實測COD，即ρ(COD實測)=ρ(COD表觀)-0.226×ρ(Cl-)。方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下，讓Cl-被重鉻酸鉀氧化，然后再按標準方法消解水樣，實驗表明，利用這種氧化的方法，Cl-的氧化率在99.5%以上，COD的實測值與實際值具有良好的一致性，且可用于高氯低COD廢水的測定，但前提是要確定合適的重鉻酸鉀濃度、酸度和回流時間等實驗參數(shù)，以保證Cl-的氧化，否則結(jié)果會有很大的誤差。 
3、低濃度氧化劑法 
　　一般而言，氧化劑的濃度越大，其氧化能力越強，為在HgSO4與Cl-的質(zhì)量比為10：1的前提下，用不同濃度K2Cr2O7，氧化單一Cl-的結(jié)果，可見Cl-在高濃度氧化劑中的氧化量比在低濃度氧化劑中大得多，因此在測定含氯廢水COD時可采用低濃度氧化劑以減少Cl-的干擾。例如對于ρ(Cl-)<5000mg/L，ρ(COD)<400mg/L的水樣，采用濃度為0.05 mol/L的K2Cr2O7溶液，并結(jié)合固體HgSO4的掩蔽，結(jié)果的一致性和可靠性均很好。 
　　為了滿足不同范圍COD的測定要求，可采用分段重鉻酸鉀法，對不同范圍COD的測定用不同濃度的氧化劑，即COD的質(zhì)量濃度<200，200-600，>600mg/L時對應(yīng)的氧化劑濃度分別為0.050.10，0.20mol/L。這樣對于Cl-的質(zhì)量濃度高達，10000mg/L，COD的質(zhì)量濃度為100mg/L的廢水，該法的測定結(jié)果可達到相對誤差小于9%，實際廢水加有機物回收率大于92%。 
　　進一步研究表明，在低濃度氧化劑的條件下COD的測定結(jié)果并不取決于Cl-濃度的高低而是回流后剩余氧化劑量的多少。只要當(dāng)氧化劑剩余量不超過46%，則無論Cl-的質(zhì)量濃度怎樣變化，對測定結(jié)果都不會有太大的干擾，合理把握取樣量，可獲得理想的測定結(jié)果。 該法操作簡單，對低濃度有機物和高Cl-水質(zhì)COD的測定，準確度高，有效擴大了標準法的測定范圍。但該種方法需要對未知COD的水樣預(yù)先做一番估計，同時氧化劑濃度也不能過低，否則會影響實際的COD值。